这三种材料有哪些改性方法?今天笔者就来整理关于聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的改性技术与方法,供读者参考。
目前PBAT主流的改性方法有3种,分别是与可降解高分子材料的共混改性、与天然高分子材料的共混改性、与无机物填充改性。
PBAT与可降解高分子材料的共混改性
1、PBAT与聚羟基丁酸戊酸共聚酯(PHBV)共混改性
PHBV是一种具有良好的生物相容性、生物降解性以及生物可吸收性,但脆性大、加工成型难的生物高分子聚酯。将PBAT与PHBV共混改性, 不仅可以加快PBAT的降解,而且可以提高PHBV的综合性能。
实验研究发现,当PBAT与PHBV质量比为50∶50时,复合材料的冲击强度由纯PHBV的6.5kJ/m2 提高到63.9kJ/m2 。
2、PBAT与聚碳酸亚丙酯(PPC)共混改性
PPC又名聚甲基乙撑碳酸酯,是一种无毒且具有良好生物降解性能的环境友好型聚合物。研究表明,将PPC与PBAT共混,不仅可以延续良好的生物降解性,也提高了复合材料的综合性能。
实验研究发现,PBAT与PPC的相容性非常好;与纯PPC相比,复合材料的玻璃化转变温度提高了近4℃,这是因为PBAT的分子链运动受到PPC分子的阻碍作用;与纯PPC相比,当PBAT与PPC质量比约为2∶3时,复合材料的拉伸强度大幅提升,提高了约236.4%。这是因为PBAT是结晶性聚合物,可以有效增加分子链之间的连接力,分子链之间不易发生相对滑移。
3、PBAT与聚丁二酸丁二酯(PBS)的共混改性
PBS的加工性能差,很难用塑料加工的一般方式进行吹塑和流延法加工。通常将PBAT与PBS共混改性来改善PBS的加工性能以及提高其熔体强度。
实验发现,60Coγ射线小剂量辐照交联后的PBS中加入PBAT,随着PBAT含量的增加,复合材料的熔体黏度提高,结晶度和拉伸强度则降低;当PBAT质量分数达到30%时,与纯PBS相比,复合材料的断裂伸长率提高30倍,韧性大幅改善。
4、PBAT与聚乳酸(PLA)的共混改性
PBAT的拉伸强度和模量偏低,PLA具有高强度、高模量的特性,但由于其固有的脆性、低断裂伸长率、冲击强度低、极易弯曲变形等,因此,将PBAT与PLA共混,在保持材料降解性能的同时提高了其韧性。
PBAT与天然高分子材料的共混改性
1、PBAT与淀粉共混改性
淀粉来源广泛,价格便宜,可以完全生物降解,但其本身不具有热塑性,且易吸水,不易加工,将改性淀粉加入PBAT基体中,可大幅降低成本并加快PBAT的降解速率,达到降低成本和解决资源短缺和环境污染的问题。
实验中用马来酸酐(MA)改性淀粉与PBAT共混制备了PBAT/热塑性淀粉(TPS)复合材料。MA的加入促进了淀粉与 PBAT的酯交换反应,改善了复合材料相容性,提高了其力学性能,改善了薄膜的疏水性。
2、PBAT与纤维素共混改性
纤维素是来源广泛、价格低廉、密度低、韧性高且可降解的天然材料,但纤维素是多羟基化合物,具有一定的亲水性,若直接与具有疏水性的聚酯共混,则会出现相分离现象,因此,在使用纤维素改性PBAT时需要将纤维素改性。
3、PBAT与改性木质素共混改性
实验研究人员以木质素磺酸(LS)和MA的接枝产物(MLS)为填料,通过熔融共混法分别制备了PBAT/LS和PBAT/MLS复合材料。结果表明,与 LS相比,MLS与PBAT共混时具有更好分散性、相容性及热稳定性。随着MLS含量的增加,复合材 料的熔融结晶温度先上升后下降,复合材料拉伸强度和断裂伸长率先增大后减小。综合填充量和力学性能考虑,最佳配比为m(MLS)∶m(PBAT)= 10∶90,此时拉伸强度增大了10.0%,断裂伸长率提高了29.1%。
PBAT与无机物填充改性
1、蒙脱土填充改性PBAT
蒙脱土作为一种来源丰富、价格便宜、具有一定膨胀性能和极大表面积的层状硅酸盐,层状结构赋予了蒙脱土一定的功能性,使制备的复合材料的力学性能、热性能和阻隔性能有很大提升。
2、CaCO3填充改性PBAT
纳米CaCO3具有粒径小、活性高的特点,与聚合物具有很强的界面结合力,通常作为一种填充物用在不同的聚合物中。因此,将其加入到PBAT中制备可降解复合材料,可以提升PBAT的性能并大幅降低成本。
3、有机纳米黏土填充改性PBAT
纳米黏土是一种具有独特层状或片状的硅酸盐类矿物,独特的结构可以使聚合物很容易填充进去,因而成为广泛适用于填充改性聚合物的纳米材料。在聚合物中添加少量(质量分数 3%~5%)的纳米黏土,可使复合材料获得良好的力学性能、热稳定性和尺寸稳定性,而黏土特殊的片层结构可以使复合材料具有一定的阻隔性。
4、碳纳米管(CNTs)改性PBAT
CNTs作为一种具有优异力学性能、韧性、导电性能、导热性能的补强材料,用其改性PBAT拓宽了PBAT的应用领域。实验研究发现,多壁碳纳米管 (MWCNTs)的存在使纤维的平均直径减小,MWCNTs在PBAT电纺基体中起到补强作用,材料的抗拉强度提高了2.3MPa。
在当今社会,环境保护与可持续发展已成为全球共识,推动着各行各业向绿色、低碳转型。在此背景下,可降解材料作为解决塑料污染、促进生态循环的重要途径,PBAT、PLA、PBS等可降解材料正迎来前所未有的发展机遇。
可PBAT、PLA、PBS等可降解材料目前在性能上依旧有很多缺陷,我们需要持续优化这些材料的制备工艺、共混改性技术等手段,提高材料的性能与稳定性,以满足更广泛的市场需求。
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